3e 制品的欠硫
配合剂在橡胶中的溶解度随着制品硫化程度的深浅而不同。一般在制品达到正硫化时配合剂则达到最大溶解度。这是因为在硫化交联过程中化学键(C-Sx-C、C-S-C、C-C、C-O-C等)的形成,加强了配合剂与生胶分子之间以及配合剂之间的化学结合或物理结合过程,这有利于配合剂在橡胶中的溶解;其次配合剂参与化学键形成的反应或其它副反应,减少了配合剂的含量,降低了配合剂的浓度。所以,制品欠硫就会导致配合剂的溶解度下降使橡胶表面出现喷霜。
3f 橡胶老化
橡胶老化大都导致硫化胶完整的均衡的网状结构发生破坏,从而也破坏了橡胶体系内各种配合剂与生胶分子以及配合剂之间的化学的或物理的结合,降低了配合剂在橡胶体系内的溶解度。因此,那些局部处于过饱和状态的配合剂便会从橡胶中游离析出,形成喷霜。
橡胶老化引起的喷霜与其它类型的喷霜不同。它不是容易发生在温度低、湿度大的冬天和秋天,而是发生在温度高的夏天和阳光暴晒的环境中。
4: 橡胶喷霜的危害
橡胶表面喷霜不仅严重地影响了产品的外观质量,而且在一定程度上也影响着橡胶制品的使用性能及寿命,也影响着胶料的工艺性能及物理机械性能。
喷霜首先使橡胶的外观质量和装饰性能受到影响。喷粉后,橡胶表面会乏白、泛黄、泛灰,有时还会出现亮点。喷油后,橡胶表面会泛黄、泛兰或有荧光或失光。喷蜡后,橡胶表面会失光、泛白。
其次,喷霜会使胶料在压延时降低表面粘性,给下工序的贴合,成型带来困难,容易造成废次品;使胶料在挤出后,影响半成品的外观质量,降低胶料与骨架层的粘着性能,使制品质量下降,寿命缩短。
喷霜还会造成胶料焦烧和制品老化。如果在胶料表面喷霜的成份中主要是硫化剂或促进剂,那么胶料表面的硫化剂或促进剂的含量就非常高,在胶料储存或生产过程中,由于热积累的增大,很容易发生焦烧。若在硫化时就会形成硫化程度不均,表面硫化程度高,而内部则低,使得胶料物理机械性能下降。如果在制品表面喷霜成份主要是硫化级剂-硫黄,则会加速制品老化。因为硫黄在空气的氧化作用下能生成二氧化硫,二氧化硫和空气中的水分作用又会生成亚硫酸和硫酸,腐蚀制品表面胶层,并由表及里。这样就加快了制品老化,缩短了使用寿命。
喷霜对橡胶确有"百害",但也有"一利".有些制品表面往往需要喷出石蜡,形成一层蜡状膜,隔离空气的接触,避免制品表层发生氧化,起到防止老化的作用。有些胶料表面要求喷出一定的粉、油、蜡、防止胶片相互粘连,起到隔离剂的作用,减少隔离剂的使用,有利工人操作和身体健康,减少灰尘飞扬,有利环境保护。
5: 喷霜的防止措施
橡胶表面喷霜,其成分往往是复杂的,很少是单一的。在喷霜的复杂成分中总有主次之分,因为配合剂在橡胶中相互影响,只要一种配合剂喷出,就会破坏整个配合剂在橡胶中的均匀程度,并产生浓度梯度,这样就容易使其它配合剂伴随着前一种配合剂的喷出而喷出。所以为了防止喷霜,必须首先分析喷霜中的主要成分,再根据造成喷霜的原因,最终采取措施,加以防止。
5-1 调整配方
5-1a 限制配合剂用量
配方设计时,配合剂的用量必须限制在橡胶储存和使用时的条件(包括温度、压力、介质、湿度等)所允许的最大用量内。为此,可以选用溶解度参数与生胶接近的配合剂;或者采用几种配合剂并用。这样既达到了同样的效果,又避免了配合剂的喷霜。
5-1b 改进生胶种类
同一配合剂在不同的生胶中有着不同的溶解度,不同的生胶其溶解度参数也不同。为此在橡胶性能满足使用要求的情况下,可以通过选用或并用溶解度大的生胶;选用与配合剂溶解度参数相近的生胶;选用或并用所需性能较好的生胶,减少配合剂的用量等措施来避免配合剂的喷霜。
5-2 改进工艺
5-2a 提高配合剂的分散性
通过降低炼胶温度,延长炼胶时间,增加薄通次数、开刀次数,或在配方中添加分散剂(均匀剂)来提高配合剂在橡胶中的分散性,使其均匀分散。
5-2b 提高制品的硫化程度
通过延长硫化时间,提高硫化温度等来提高硫化程度,避免制品欠硫而造成喷霜。
5-3 改善储存条件
改善储存条件,避免橡胶喷霜,应该采取以下措施。降低储存温度,严禁阳光照射;降低空气湿度,使储存环境干燥、通风;缩短库存周期,避免长时间存放;避免橡胶相互挤压碰擦,做到单放或架放。
6: 喷霜的鉴别和处理方法
喷霜是由各种各样原因引起的。对于已经发生喷霜的橡胶,只有分析出引起喷霜的原因,才能有效地加以处理。
制品欠硫造成的喷霜容易鉴别,因为这种喷霜往往是局部的、偶然的。对此只要采取改进硫化工艺或强化配方硫化体系就可以解决。
储存条件不当造成的喷霜也容易鉴别,只要对储存温度、时间、湿度等进行不同的对比试验,就可以鉴别出来。对此,只要采取适当的储存条件就可以避免。
原材料质量波动造成的喷霜也好鉴别,因为这种喷霜通常是偶然的、成批的,对此,只要对原材料的不同批次、不同产地进行对比试验,就可以鉴别出来。这样,只要更调原材料的批次、产地就可以解决。
工艺操作不当造成的喷霜也好鉴别,因为这种喷霜是偶然的、局部的。对此,只要对配合剂准确称量,避免错配、多配、少配、漏配等,操作时严格按工艺进行,避免胶料混炼不均、辊温过高,就可以解决。
橡胶老化造成的喷霜可以根据其容易发生在气温高的夏天和阳光暴晒的环境中这一特点来鉴别。配合剂超量使用造成的喷霜比较难于鉴别,对此只能采用一一排除法。以上两种喷霜都是大批量的,后果也比较严重,相对地也很难处理。一般采用擦净喷霜物,用溶剂浸泡4到6小时后,取出阴干,包装入袋。但是要从根本上解决就必须改进胶料配方。