在高于一定温度时，橡胶由于老化而失去弹性；在低于一定温度时，橡胶由于玻璃化而失去弹性。

 

1、改善高温耐老化性能，提高耐热性

 

（1）改变橡胶的主链结构

(a)主链不含双键;

(b)主链上含双键较少的丁基橡胶（异丁烯与异戊二烯）;

(c)主链上含S原子的聚硫橡胶;

(d)主链上含有O原子的聚醚橡胶;

(e)主链上均为非碳原子的二甲基硅橡胶;

 

（2）改变取代基结构

*带有供电子取代基的橡胶易氧化：天然橡胶、丁苯橡胶

*带有吸电子取代基的橡胶不易氧化：氯丁橡胶、氟橡胶

 

（3）改变交联链的结构

原则：含硫少的交联链键能较大，耐热性好，如果交联键是C-C或C-O，键能更大，耐热性更好。（氯丁橡胶用ZnO硫化交联键为-C-O-C-，天然橡胶用过氧化物或辐射交联，交联键为-C-C-）

 

2、降低玻璃化温度，改善耐寒性

任何增加分子链的活动性，削弱分子间相互作用的措施都会使玻璃化温度下降，

任何降低聚合物结晶能力和结晶速度的措施均会增加聚合物的弹性，提高耐寒性（因为结晶就是高分子链或链段规整排列，它会大大增加分子间相互作用力，使聚合物强度增加，弹性下降）

 

（1）加增塑剂：削弱分子间作用力

如氯丁胶Tg-45℃，加葵二酸二丁酯 Tg（-80℃）可使其的 Tg-62℃；

如用磷酸三甲酚酯（-64℃）可使其Tg-57℃。

可见增塑效果不仅与增塑剂结构有关，还与它本身Tg有关，增塑剂的越低，则增塑聚合物的也越低。

 

（2）共聚

聚苯乙烯有大的侧基，所以主链内旋转难，较刚性， Tg高于室温，但共聚后的丁苯橡胶为-53℃，聚丙烯晴有极性，所以主链内旋转难，较刚性，Tg高于室温，用丁二烯与丙烯晴共聚后的丁睛橡胶为-42℃

 

（3）降低聚合物结晶能力

线型聚乙烯分子链很柔，Tg很低，但由于规整度高，所以结晶，聚乙烯难以当橡胶用，引入体积较小的非极性取代基甲基来破坏其聚乙烯分子链的规整性，从而破坏其结晶性，这就是乙烯与丙烯共聚橡胶Tg =-60℃。

通过破坏链的规整性来降低聚合物结晶能力，改善了弹性但副作用是有损于强度。