橡胶是一类具有高弹性的有机高分子材料,模量较低,不同橡胶材料之间模量差异不是很大。但不同橡胶之间粘着性有很大差异。有些橡胶具有良好的粘着性,很容易粘合,如NR、CR、PU等;而有些橡胶的粘着性很差,很难粘合,如EPDM、IIR、Q等。这与橡胶的分子结构有关。
橡胶与橡胶粘合,在橡胶制品生产制造过程中普遍存在,如混炼胶的自粘,不同未硫化胶的互粘,在多层或多部件构成的制品加工过程中,层间或各部件之间需要有良好的粘合,才能保证成型工艺的顺利进行。另外硫化橡胶制品在使用的过程中损坏之后的修补,由硫化橡胶制备复合制品时,均要采用相应的粘合技术。
未硫化橡胶之间的粘合
未硫化橡胶是指还没有交联的橡胶,包括生胶和混炼胶。由于没有交联,未硫化胶中橡胶分子链仍然是线性结构,在橡胶的良溶剂中可以溶解,具有较高的流动性和分子活动能力,因此未硫化胶粘合比较容易实现。但对EPDM、IIR、Q等粘着性差的未硫化胶,需要争取一定的粘合技术提高其粘合效果。对NR、CR、PU等易粘的胶料,不需要经过特殊的处理就能实现良好的粘合。
一、未硫化胶的表面性质
由于未硫化胶具有较好的流动性,容易变形,具有表面张力,但橡胶尤其是非极性橡胶的表面张力较小,表面自由能不高,所以未硫化胶表面的吸附性不是很强。极性橡胶表面有极性,表面张力较大,内聚能密度大,吸附性要比非极性橡胶强。同为非极性或极性的未硫化胶之间,由于表面张力和界面张力较小,两表面之间容易达到润湿状态,可以实现充分的接触,而且由于相容性好,两表面分子之间容易扩散和渗透,形成较厚的过渡层,甚至过渡层消失。因此未硫化胶的表面性质是有利于粘合的。
二、未硫化胶的自粘性及影响因素
未硫化胶的自粘性是指胶料的粘性,是两个同质胶片在小负荷、短时间压合后,将其剥离开所需的力或所做的功,剥离力越大,粘性越大,自粘性好,胶片之间不需增粘就可以很好地粘合。
未硫化胶的自粘性取决于胶种的性质及工艺条件。橡胶品种不同,其分子链的柔顺性不同,活动能力也不一样,自粘性也不同。一般来说,未硫化胶的自粘性受橡胶分子链的柔顺性、饱和性、分子量大小、断链后自由基的活性、结晶性、极性以及胶料中填料的品种和用量等的影响。通常,柔顺性好的橡胶分子链活动能力强,在表面接触后,易扩散和渗透,形成较厚的界面层,自粘性要好。橡胶分子链的饱和性和极性对自粘性影响很大,饱和性橡胶自粘性较差,尤其是非极性的饱和橡胶如EPDM、EPM、IIR、Q等,自粘性很差。极性不饱和橡胶(如CR)有良好的自粘性。对同一胶种,平均分子量小的,流动性好,更容易扩散、渗透和铺展,所以自粘性好。生胶塑料的目的之一就是提高胶料的自粘性。橡胶分子链的结晶性对自粘性也有重要影响,常温下结晶的橡胶,由于晶体颗粒限制了分子链段的运动,扩散和渗透性变差,因而自粘性较差,如TPI。但橡胶分子链在拉伸过程中由于取向而产生诱导结晶,此时结晶颗粒会限制两表面层分子的脱离,以及提高其格林强度。所以具有自补强性的橡胶自粘性较好,如NR、CR、IR。IIR虽然具有自补强性,但由于IIR分子链两侧含有密集的侧甲基,分子链的活动能力差,在表面接触后难以扩散和渗透,界面层很薄,所以自粘性不好。EPDM、BR、SBR的自粘性不好,与其非自补强有关。
另外胶料中加入填料,由于填料可以与橡胶分子链发生吸附,一方面能提高未硫化胶的格林强度,另一方面也会限制分子链的活动能力。由于不同填料,其粒径大小,结构度高低,表面活性高低不同,与橡胶的吸附作用不同,因而对自粘性有不同的影响。在填料用量较小(不足以严重影响到分子链活动能力)时,粒径小,表面活性高,结构度高的填料与橡胶的相互作用强,胶料的格林强度高,因而自粘性好。但当填料的用量过大时,胶料的粘度太高,流动性差,界面处分子链的扩散和渗透能力变差,自粘性下降。
未硫化橡胶的自粘性还与工艺条件有关,在高温、高压下,两表面可以充分接触,橡胶分子链的扩散和渗透能力增强,自粘性好。
提高未硫化胶粘性的方法
①通过塑炼、混炼工艺提高胶料的可塑度,降低分子量。
②在胶料中添加相容性好的增塑剂。
③在粘合面处刷汽油等良溶剂。
④在粘合面上涂胶浆。
⑤在胶料中使用增粘剂。
⑥升高粘合面的温度。
⑦增加粘合部位的压力。
⑧保持粘合表面清洁,粘合前用塑料薄膜包覆粘合面。
⑨防止胶料喷霜。(配方和工艺上改进)
⑩尽可能少用或不用润滑性的加工助剂,如蜡、凡士林等。
三、未硫化胶的互粘性
如果是两种不同的未硫化胶,其粘合面的粘性成为互粘性。未硫化胶的互粘性比自粘性要复杂一些,如粘合面的润湿性,相容性等,对互粘性也有影响。如果两未硫化胶表面的界面张力小,橡胶分子链之间的相容性好,两表面易润湿,易扩散和渗透,因而粘合效果好,互粘性好。如果两未硫化胶中橡胶分子链相同(仅配合剂品种和用量不同),两胶料之间的互粘性取决于该胶种的自粘性。如果两胶料中胶种不同,互粘性除了鱼各自的自粘性有关外,还与两胶种的相容性有关,相容性好,易扩散和渗透,所以互粘性好。
硫化橡胶的粘合
一、硫化橡胶的表面性质
硫化橡胶更接近于固体,由于线型大分子被交联成网状结构,分子链及链段的活动能力大大下降,表面不容易弯曲收缩,因而有较高的表面自由能,而且在硫化压力作用下,硫化橡胶表面相对较光滑。所以当两个硫化橡胶表面接触时,由于分子链网络化,扩散和渗透难以进行,两硫化胶之间不能直接产生较强的粘合作用力,粘合相对较难。
二、硫化橡胶的粘合
硫化橡胶之间的粘合,通常采用胶粘剂法,即在两个硫化橡胶表面涂上胶粘剂,再让液体胶粘剂固化。硫化橡胶之间的粘合效果取决于硫化胶的交联密度,胶粘剂的类型及其组成,以及粘合工艺。硫化胶的交联程度越深,分子链的活动能力越差,粘合越难以进行。
1、胶粘剂的配方及制造工艺
橡胶胶粘剂有单组分和双组分之分,有溶剂型和水性型之分两大类。单组分胶粘剂通常是以橡胶(干胶或胶乳)、树脂为主要原料,配合增粘配合剂或偶联剂、固化剂、促进剂、填料或溶剂等加工而成的一种粘稠状液体混合物,其制造过程中经常加极性的树脂以提高粘合效果。双组分胶粘剂中粘料由两种高分子材料组成,如不同橡胶、不同树脂、橡胶和树脂等
溶剂型胶粘剂制造工艺:
①生胶塑炼(多段塑炼),可塑度要求0。5以上。
②混炼胶的制备:开炼机或密炼机混炼胶料。
③混炼胶造粒:混炼胶切条在造粒。
④按比例加入良溶剂,用搅拌器搅拌使其溶解。
2、胶粘剂粘合的工艺
(1)粘合面打磨。(砂轮或砂纸)
(2)粘合面清洁。(毛刷清扫,用溶剂擦洗)
(3)粘合面涂胶粘剂,要求薄而均匀。
(4)干燥除溶剂。(溶剂挥发完全)
(5)粘合,需要加压。
(6)停放一段时间后再使用。
3、硫化橡胶间的粘合方法
(1)胶粘剂室温硫化法:采用室温固化型胶粘剂。
(2)胶粘剂热硫化法:采用热硫化型胶粘剂。
(3)半硫化法:橡胶半硫化,半硫化胶片之间加粘合胶料或涂胶粘剂,再加压热硫化。
(4)混炼胶片贴合再硫化法:将两个同质或异质混炼胶片先贴合,再加压热硫化。