特种橡胶材料的加工与配合助剂

来源: 作者: 发表时间:2015-01-08

  CSM分子中含有产生老化的活性点很少,因此不添加防老剂也可以获得相当好的耐老化性能,但是为了得当更优异的耐热、耐候性,一般要添加防老剂,通常可以选用防老剂有,如防老剂NBC(二丁基二硫代氨基甲酸镍)、防老剂$00(4,4’  —亚丁基双(3—甲基—6—叔丁基苯酚)等。

  为了防止CSM加工时胶料出现粘辊现象,一般可以添加微晶蜡、低分子量聚乙烯、聚乙二醇、硬脂酸、聚丁二烯和脂肪酸酯等。CSM是一种难以加工的合成橡胶,该胶的混炼胶在焦烧、粘辊及污染模具等方面都存在很多问题,特别是焦烧问题,不仅受温度影响,而且湿度也会促进其早期交联,因此贮存混炼胶时候一定要特别注意温度和湿度问题,另外在CSM硫化特别是注射成型等高温硫化过程中模具污染和腐蚀及产生游离氯和二氧化硫都要特别引起注意。

  2.4  氯化聚乙烯

  氯化聚乙烯简称CPE,根据含氯量不同,具有从软塑料、弹性塑料、相交弹性体和涂料树脂的聚合物,橡胶型氯化聚乙烯简称CM,近年来我国CPE产能增长迅猛,2005年我国CPE生产能力猛增至35万t/a左右,其中CM生产能力约为3万t/a,产不足需,发展前景较好。

  硫化剂,CPE弹性体的分子结构饱和,与仲碳原子键合的氯原子不具备高反应活性,因而CPE的化学活性低,其硫化体系有限,通常采用过氧化物、胺类、硫脲类及三嗪类四种硫化体系。采用过氧化物作为硫化剂时,一般会与多官能团单体(作为共交联剂)并用,常用的共交联剂有:二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、氰尿酸三烯丙酯等。胺类一般选用已二酸六次甲基二胺盐和癸二酸六次甲基二胺盐等。硫脲硫化体系,一般选用乙烯基硫脲。三嗪类硫化体系,如三硫代三聚异氰酸,一般不单用,需配用促进剂。

  稳定剂,CPE与聚氯乙烯一样,在光和热作用下会析出氯化氢,因而需要采用PVC稳定剂作为CPE的稳定剂,如有机磷酸酯、硬脂酸盐等。

  增塑剂,当采用过氧化物硫化体系时,增塑剂可用氯化石蜡、已二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、环氧大豆油及低芳烃的石蜡油;而对于用胺和硫脲、硫磺作为硫化剂时候,则采用硬脂酸、石油芳烃类增塑剂。

  `   填充剂,除过氧化物硫化的胶料应用碱性或中性填料外,通常的填充剂如碳酸钙、陶土、炭黑和高岭土;对于浅色胶料,可用硅酸镁、白炭黑等。一般采用高耐磨炭黑、喷雾炭黑与碳酸钙并用作为CPE弹性体的填充体系。

  2.5  氢化丁腈橡胶

  氢化丁腈橡胶简称HNBR,是丁腈橡胶(NBR)改性产品,不仅保留了丁腈橡胶优良耐油性和耐化学药品性,而且耐寒性和耐压缩永久变形性明显增加,目前在汽车工业、航空航天工业等领域应用快速增长,目前国内兰化公司有生产装置。

  HNBR用的硫化剂与NBR一样,可使用硫黄和过氧化物,过氧化物一般选择PetroximonF—40[1,3—双(间苯撑双马来酰亚胺)];促进剂为HVA—2(间苯撑双马来酰亚胺)。可是,用硫黄硫化时因聚合物的主链中需含有双键,所以在氢化率低于95%的HNBR中使用受到了限制。对于氢化率在95%以上的HNBR,即使进行硫黄硫化也难以获得具有足够橡胶弹性的制品。氢化率高的HNBR必须进行过氧化物硫化。与NBR相比,通常因HNBR难以提高交联密度,所以过氧化物的用量也必须为NBR用量的约3-5倍。同时,为提高交联效率,将三羟甲基丙烷、三甲基丙烯酸酯(TMPT)或异氰尿酸三烯丙酯(TAIC)等多功能单体作为共交联剂进行并用是非常有效的。可是,添加TMPT时存在有胶料焦烧的问题,因此必须注意对加工温度和成型温度的控制。与硫黄硫化相比,因过氧化物硫化的耐热性和压缩永久变形优良,所以多数是用于模压制品的硫化。

  HNBR常用的?抗氧剂为ZMTI(VulkanoxMB2),化学名称为甲基苯并咪唑锌盐;增塑剂是高分子量、低挥发性的TOTM(三辛基偏苯酸酯)和TINTM(三异壬基偏苯三酸酯) 等;据报资料报道在HNBR中掺合聚甲基丙烯酸锌,其强度和耐久性更好。除此之外HNBR其他配合剂种类有,黑和白炭黑等补强填充剂;有机脂肪酸等加工助剂;用于改善加工性能和给予耐寒性的增塑剂;用于发送耐热性和耐臭氧性的防老剂;硫黄硫化时作为硫化助剂的金属氧化物等。

  3  结束语

  随着我国汽车、电子电气、航空航天、建筑工业的快速发展,对特种橡胶的数量、品种和性能提出更高的要求,近年来我国特种橡胶产能增长迅猛,但是品种单一牌号少;产品质量不稳定、环保压力比较大;专用的配合剂比较少,基本使用传统的防促剂和加工助剂,对提高特种橡胶及其制品质量十分不利;因此今后国内在完善特种橡胶合成技术的同时,要加快特种橡胶应用技术和助剂配合等方面研究,生产出更多更好的特种橡胶制品满足国内市场的需求。