橡胶的溶解与溶胀,对橡胶制品的性能影响!

来源: 作者: 发表时间:2017-03-13

   一、溶解与溶胀

 
  根据有机化学的知识,有机溶剂可以亲和高分子有机物,但是有的高分子有机物是不容易溶解的,他们会吸附溶剂分子而使体积膨胀;亲水性的高分子物质也会吸收水分子而体积膨胀,这就是所谓极性物质的溶胀性。溶胀性也可从相似相溶原理得到解释,它们在接触时或在一定压力、温度下会具有互溶作用,但和分子间的引力无关。
 
  二、橡胶的溶解与溶胀
 
  未硫化的橡胶可以溶于与其溶解度参数相近的溶剂中。对硫化胶而言,由于化学交联使橡胶大分子联接成三维网状结构,故在溶剂中仅能吸收溶剂逐渐胀大并达到平衡值(最大溶胀)。这种现象称为橡胶的“溶胀”。溶胀后的体积可达橡胶体积的数倍。并伴随机械强度的损失。硫化胶的最大溶胀与其交联密度有关。在吸收溶剂时,硫化橡胶的交联网络也胀开而产生将溶剂挤出网外的弹性收缩力,当溶剂扩散渗入的压力与交联网络的弹性收缩力相等时,即达到溶胀平衡。
 
  由于液体浸入橡胶的深度是接触时间平方根的函数,因此,即使橡胶对所接触的液体无特别阻抗能力,如果橡胶制件本身有一定的体积,也能使其有一定的使用寿命。
 
  溶胀性能是橡胶或聚合物的共性之一。在某些溶剂中,交联的橡胶或者是其他的聚合物一般不会溶解,但是溶剂分子会进入到高分子链的空隙中,增大了链段间的体积,所以聚合物的体积因膨胀而溶胀。橡胶溶胀后一般力学性能会大幅下降。溶胀性是橡胶的一个很重要的性质,所以,橡胶应尽量避免和极性相似的溶剂接触。
 
  三、橡胶溶胀性表现
 
 (1)无限溶胀:线型聚合物溶于良性溶剂中,能无  限制吸收溶剂,直到溶解成均相溶液为止。所以溶解也可看成是聚合物无限溶胀的结果。例如天然橡胶在汽油中溶胀。
 
 (2)对于交联聚合物以及在不良溶剂中的线性聚合物来讲,溶胀只能进行到一定程度为止,以后无论与溶剂接触多久,吸入溶剂的量不再增加,而达到平衡,体系始终保持两相状态。例如丁腈橡胶(是一种合成橡胶)能在液化二甲醚有机溶液中的溶胀。
 
  四、各种橡胶和溶剂的溶解度参数
图片1.png
图片2.png
 
  五、橡胶耐油性与橡胶溶解度:
 
    橡胶的耐油性主要是橡胶产品的SP值有关,如果橡胶产品与油的SP值相差很大则其耐油性能越好。
 
    NBR的SP值与矿物油的差别最大,所以一般的密封产品都是以NBR料做的。同时NBR的耐油性能与其睛基含量有关。
 
  六、橡胶溶胀对橡胶制品的影响:
 
  丁腈橡胶在液化二甲醚有机溶液中的溶胀机理大致可以理解为:打开钢瓶的阀门时,瓶内的液化二甲醚与阀门内的丁腈橡胶密封圈接触,丁腈橡胶会发生溶胀;当关闭钢瓶阀门后,阀门内部逐渐“干燥”,丁腈橡胶溶胀性逐渐衰退,橡胶的体积会有所收缩,随着阀门打开次数的增多和液化石油气中掺混二甲醚含量的加大,丁腈橡经过多次“溶胀—收缩”的应力循环,橡胶应力下降,老化加快,最终橡胶弹性失效而密封性能降低,从而导致阀门漏气。