硅橡胶按其硫化机理可分为有机过氧化物引发自由基交联型（热硫化型）、缩聚反应型（室温硫化型）和加成反应型三大类。无论哪一种类型的硅橡胶，硫化时都不发生放热现象。

　　高温硫化硅橡胶是高分子量的聚硅氧烷（分子量一般为40~80万），

　　室温硫化硅橡胶一般分子量较低（3~6万），在分子链的两端（有时中间也有）各带有一个或两个官能团，在一定条件下（空气中的水分或适当的催化剂），这些官能团可发生反应，从而形成高分子量的交联结构。

　　加成反应型硅橡胶是指在铂化合物的催化下发生加成反应，反应时不生成副产物的硅橡胶，通常由乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、硅树脂、低分子量的含氢硅油、铂催化剂、反应抑制剂等组成，也称为液体硅橡胶，一般简称LSR.由于加成反应型硅橡胶通常也在室温（中温）下硫化，所以一般也将其归入室温硫化型硅橡胶。