（一） 新鲜胶乳成型 最早的橡胶制品是单用鲜胶乳制成的。根据考古资料，远在 11 世纪已在中美洲的洪都拉斯发现橡胶球。15 世纪末期，最先到美洲的探险家看到当地居民用橡胶球玩投石环的游戏。这种球是由橡胶树流出 的鲜胶乳直接干燥制成。在此期间有人还将鲜胶乳浇在自己的脚上，使之稍干后再浇胶乳，如此反复多次，形成一定厚度的胶鞋；用泥土作成瓶状的模型，以鲜胶乳反复涂布、干燥，然后将泥模打碎和取出，制成不易破碎，适于装盛液体的容器；把鲜胶乳涂刷在布料上，做成不透水的防水布等。这是制造胶乳制品最古老的方法。

    （二）橡胶溶液成型 1735 年，以法国巴黎科学院的康达明为首的赤道科学探险队将当地居民所制的一些橡胶制品带回欧洲，引起了欧洲人进一步研究和利用橡胶的兴趣。但当时还不能解决胶乳的自然凝固及保存的问题，因此胶乳不能长途运输和长时间贮存，远离橡胶产地的欧洲等地不能建立橡胶制品厂。1761年马克和赫立生发现橡胶可溶于松节油，而在乙醚中溶解更易。1768 年马克将橡胶乙醚溶液涂在一个蜡质圆柱体上，待溶剂蒸发后橡胶便在圆柱表面形成连续不断的薄膜，陆 续重复这个过程可使薄膜达到任何所需厚度，最后置此圆柱于热水中将蜡熔化便制成了橡胶管。这是首先用橡胶溶液制造橡胶用品的方法。 1823 年麦京托土（C．Macintosh）发现由煤炭干馏所得的苯是极便当而 价廉的橡胶溶剂后，以胶乳在胶园凝固的橡胶作原料，在格拉斯哥建立了第一个用橡胶苯溶液生产防水衣用胶布的工厂。单用胶乳或上述橡胶溶液制成的制品虽有许多宝贵的性质，但遇冷变硬，遇热发粘，其实用价值不 是很大。

    （三） 鲜胶乳配合成型 1839 年固特异（C．Goodyear）发明了橡胶硫化法。他将橡胶和硫磺共热，特别是在铅化合物存在下与 硫磺共热之后，橡胶就会变成坚实而富有弹性的物质，不再因温度的改变而变硬发粘了。1853 年在英国 和美国同时发表了使用氨作胶乳保存剂的专利。这些发明为用配合鲜胶乳（在胶乳中加硫磺等配合剂）制造 橡胶制品，提高产品质量，解决有机溶剂价格高、易燃、有毒等问题创造了条件。其后，以配合鲜胶乳 为原料制成的涂胶布袋等相继问世。

    （四） 浓缩胶乳成型 鲜胶乳因干胶含量（一般仅 35％左右）和纯度较低，直接用来制造胶乳制品有很大的局限性。1920年后，卓布（Traube）和尤马（W．L．Utmark）先后提出了胶乳膏化和胶乳离心浓缩法，这不仅解决了某些制品因胶乳浓度低导致的成型困难，而且可为远离橡胶产地的用户大大节约胶乳运输、包装的费用。此后胶 乳制品业迅速发展，1930 年前后浸渍法已完善地建立起来；1940 年后，胶乳海绵、胶乳胶丝和许多其他 胶乳制品也大规模生产了。随着胶体化学和聚合物科学的发展，胶乳工艺的理论和技术也取得了很大进步。现在，胶乳制品工业已成为橡胶工业的重要组成部分，它的产品不仅与人民生活密切相关，而且在国民经济建设甚至国防 建设中也占有越来越重要的地位。