合成橡胶基础知识及发展历史

来源: 作者: 发表时间:2014-12-21

2.2.5SBR

谨慎发展SSBRSSBR是高性能轮胎发展的需要,但近几年内SSBR不会快速增长,这是由中国的汽车工业及道路的现状所决定的。尽管SSBR与ESBR相比有很多优点,但至今还没得到快速发展,其主要原因有:一是生产成本比ESBR高,导致产品价格高;二是不同厂家生产的产品之间互换性较差;三是国内轮胎企业(不含外资企业)基本都没有将SSBR试用于轮胎,再加上其受天然橡胶(NR)的价格影响亦较大。

为进一步削减SSBR装置的风险,SSBR装置的建设宜采取如下措施:(1)购买引进技术的同类产品,在国内开展预销售,并在技术谈判时要求专利商提供加工应用配方;(2)在引进技术时,同时引进一套500t/a级的中试装置,即可进行技术的消化吸收,也能提供批量产品进行市场开拓;(3)优先选择与知名外资企业合资或合作,同时与国内的知名轮胎企业建立长期的战略合作关系,培育市场,引导市场;(4)为实现装置的多功能化,用于生产SSBR装置的聚合单元不宜采用连续工艺,而应采用间歇工艺,以确保装置的灵活性,且单线生产能力不宜超过30kt/a。

建议引进的SSBR产品:(1)典型的苯乙烯质量分数为12%-18%,23%-25%,33%-50%。(2)典型的乙烯基质量分数为10%-18%,30%-40%,40%-50%,接近或大于60%。(3)防老剂以非污染型为主,产品充油和非充油兼顾。

ESBR还有发展空间2003年国内进口ESBR204h,2004年进口约150kt,这主要是国内反倾销的结果。近2年来国内各生产企业开工率几乎都超过100%,但仍呈供应不足的局面。

市场调查结果表明,国内轮胎生产企业所用的SR品种主要为BR9000,ESBR1500,ESBR1502,ESBR1712以及IIR等。在SR和NR的配用上,各轮胎生产企业都可以在NR/SR(质量比)0.4:0.6-0.6:0.4进行调整,这种调整完全取决于价格。在ESBR和BR的配用上,除斜交轮胎中BR的使用比例较大外,其余轮胎中ESBR的使用比例要大一些,ESBR/BR(质量比)一般为1.0:0.8-1.0:1.0。被调研的企业普遍认为,今后相当长的一段时间内国内轮胎生产用胶仍将以ESBR为主,ESBRl500E,ESBR1712E及充炭黑的母炼胶将有更好的发展前景,这是轮胎出口量增大的要求(尤其出口到欧洲的轮胎,其要求用环保型的原料ESBR)。

为满足市场需求,我国应积极发展ESBR,但应采取如下措施:(1)ESBR装置的建设应采取慎重的态度,切忌盲目发展,蜂拥而上。为市场容量计,应分批建设。(2)建议ESBR装置的单线生产能力为50-80kt/a,多考虑发展充油及环保型ESBR,如ESBR1500E,ESBR1712E等。(3)若需引进技术,在引进技术的同时从国外引进一套多功能乳液聚合(主要适合于ESBR及NBR)小试装置,以便于开展对引进技术的消化吸收和新产品的研发工作。

2.2.6BR

发展BR不能走扩大产能和新建装置的路子,而应进一步研发高附加值的新产品,如Ni系充油BR、充油充炭黑BR母炼胶、用于苯乙烯类树脂抗冲改性剂的LCBR等;开辟新的应用市场,如增加BR在工程轮胎、拖拉机轮胎、农用轮胎中的使用比例;大力开展Ni系、Nd系BR催化剂的研究和开发,研究气相或液相聚合生产BR的新技术;进一步优化现有生产催化体系和工艺条件,用单一溶剂代替混合溶剂;开发新型聚合釜及新型搅拌器;研发直接干燥技术;实现全过程及品种牌号切换的自动控制等。

Nd-BR是近年来引入注目的新品种,其加工性能、硫化胶的物理机械性能以及抗湿滑性能均优于其他催化体系生产的BR,具有五大优点:(1)Nd系催化剂属于非氧化型,残留物不会引发聚合物降解,无需脱除,有利于简化工艺和节能;(2)易调整聚合物的门尼黏度和生产高门尼黏度充油基础胶;(3)采用脂肪烃溶剂,有利于环境保护;(4)聚合反应具有准活性特征,分子链末端可进行化学改性;(5)有利于实现气相聚合法生产BR。这完全符合现代合成橡胶工业节能降耗、保护生态环境和产品高性能化的发展趋势。

中国石油锦州石化公司在现有工业装置上试生产Nd-BR获得成功,产品牌号为BR-9100。产品顺式-1,4-结构摩尔分数可达98.0%,相对分子质量分布较宽,主要性能指标分别等同或接近意大利Enichem公司生产的产品NeocisBR40和德国Bayer公司生产的产品BunaCB24、CB23。Nd-BR耐磨性优异,用其制造的轮胎可比Ni-BR胎行驶里程提高20%。该装置试生产产品已提供给有关轮胎厂试制轮胎胎体、胎侧和胎冠。

Ni-BR也是近年来的开发热点之一,同其他催化体系制得的BR相比,具有优异的耐寒性,尤以低温屈挠性更佳,还具有色泽浅、透明、不含凝胶和纯度高等优点,Ni-LCBR是优异的树脂抗冲改性材料,而高乙烯基聚丁二烯橡胶、中乙烯基聚丁二烯橡胶可与ESBR并用生产高性能的轮胎。Ni-BR可与SBS、SSBR、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚橡胶在同一套装置上生产。

2.2.7IR

IR的分子结构和性能类似于NR,在轮胎工业领域可作为NR的替代品,但因其生产成本较高,无法与NR、ESBR、BR等竞争而发展缓慢,尤其是20世纪70-80年代西方发达国家先后关闭或拆除IR生产装置。前苏联及东欧国家则采取优先发展IR的方针,使得IR工业获得迅速发展,成为IR的主要生产地区,但由于该地区的政局动荡和经济滑坡,导致IR的生产能力下降。

IR工业的发展与以下3个因素有关:(1)IR与NR一直处于竞争之中,NR生产技术的发展及其供应量和价格走势对IR的发展具有至关重要的影响;(2)异戊二烯单体占IR总生产成本的55%以上,提高单体生产技术水平是IR生产发展的关键因素;(3)拥有IR绝大部分生产能力和需求以及技术开发能力的前苏联地区的政治、经济的发展趋向,对世界IR的发展具有举足轻重的作用。

目前,IR所占市场的比例较小,但由于世界各国的轮胎工业都在向节能型子午线轮胎过渡,其销售潜力很大,将逐步进入复苏阶段。从战略考虑,我国NR资源缺乏,在取得国家政策支持的前提下,将C5资源相对集中,结合C5综合利用重视发展IR。
3结束语

(1)我国合成橡胶工业是在以独立自主开发为主、引进技术为辅的基础上逐渐发展、壮大起来的,具有自主核心技术的产品,规模和产量发展快,市场占有率高。目前国外SR生产企业均不愿意转让其生产技术,我国SR生产企业应继续大力支持核心技术开发工作和对原来引进技术的消化吸收和创新工作。

(2)我国SR生产企业应加大和橡胶加工企业技术开发部门及用户的密切合作,加快步伐继续开发具有特殊性能的专用胶种,以使我国的合成橡胶工业提高到一个新的水平。当前迫切需要加强新产品的市场开拓和服务能力,提高新产品的市场拓展速度,进一步提高竞争力。